了解一下清洗頂空進(jìn)樣器的步驟
更新時(shí)間：2021-12-02 瀏覽次數(shù)：1874
色譜的分析過(guò)程比較復(fù)雜，諸多因素都可對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響，經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)預(yù)料不到的現(xiàn)象，出峰異常就是經(jīng)常遇到的問(wèn)題之一，一般表現(xiàn)為色譜出鬼峰，色譜峰分不開(kāi)，色譜峰拖尾，色譜峰出現(xiàn)圓，進(jìn)樣后不出峰等，這些問(wèn)題的出現(xiàn)看似無(wú)規(guī)律，認(rèn)真分析大部分有跡可循。
氣相色譜分析測(cè)試常見(jiàn)問(wèn)題及解決
一．標(biāo)定時(shí)有峰丟失
可能的原因及應(yīng)采用的排除方法
1.注射器有毛病，用新注射器驗(yàn)證。
2.未接入檢測(cè)器，或檢測(cè)器不起作用，檢查設(shè)定值
3.進(jìn)樣溫度太低，檢查溫度，并根據(jù)需要調(diào)整
4.柱箱溫度太低，檢查溫度，并根據(jù)需要調(diào)整
5.無(wú)載氣流，檢查壓力調(diào)節(jié)器，并檢查泄漏，驗(yàn)證柱進(jìn)品流速
6.柱斷裂，如果柱斷裂是在柱進(jìn)口端或檢測(cè)器末端，是可以補(bǔ)救的，切去柱斷裂部分，重新安裝
二．前沿峰
1.柱超載，減少進(jìn)樣量
2.兩個(gè)化合物共洗脫，提高靈敏度和減少進(jìn)樣量，使溫度降低10~20度，以使峰分開(kāi)
3.樣品冷凝，檢查進(jìn)樣口和柱溫，如有必要可升溫
4.樣品分解，采用失活化進(jìn)樣器襯管或調(diào)低進(jìn)樣器溫度
三．拖尾峰
1.進(jìn)樣器襯套或柱吸附活性樣品：更換襯套。如不能解決問(wèn)題，就將柱進(jìn)氣端去掉1~2圈，再重新安裝
2.柱或進(jìn)樣器溫度太低：升溫(不要超過(guò)柱最高溫度)。進(jìn)樣器溫度應(yīng)比樣品最高沸點(diǎn)高25度
3.兩個(gè)化合物共洗脫：提高靈敏度，減少進(jìn)樣量，使溫度降低10~20度，以使峰分開(kāi)
4.柱損壞：更換柱
5.柱污染：從柱進(jìn)口端去掉1~2圈，再重新安裝
四．只有溶劑峰
1.注射器有毛病：用新注射器驗(yàn)證。
2.不正確的載氣流速(太低)：檢查流速，如有必要，調(diào)整之
3.樣品太?。鹤⑷胍阎獦悠芬缘贸隽己媒Y(jié)果。如果結(jié)果很好，就提高靈敏度或加大注入量。
4.柱箱溫度過(guò)高：檢查溫度，并根據(jù)需要調(diào)整
5.柱不能從溶劑峰中解析出組分：將柱更換成較厚涂層或不同極性
6.載氣泄漏：檢查泄漏處(用肥皂水)
7.樣品被柱或進(jìn)樣器襯套吸附：更換襯套。如不能解決問(wèn)題，就從柱進(jìn)口端去掉1~2圈，并重新安裝
五．寬溶劑峰
1.由于柱安裝不當(dāng)，在進(jìn)樣口產(chǎn)生死體積：重新安裝柱。
2.進(jìn)樣技術(shù)差(進(jìn)樣太慢)：采用快速平穩(wěn)進(jìn)樣技術(shù)。
3.進(jìn)樣器溫度太低：提高進(jìn)樣器溫度。
4.樣品溶劑與檢測(cè)相互影響(二氯甲烷/ECD)：更換樣品溶劑。
5.柱內(nèi)殘留樣品溶劑：更換樣品溶劑
6.隔墊清洗不當(dāng)：調(diào)整或清洗
7.分流比不正確(分流排氣流速不足)：調(diào)整流速
六．假峰
1.柱吸附樣品，隨后解吸：更換襯管，如不能解決問(wèn)題，就從柱進(jìn)樣口端去掉1~2圈，再重新安裝。
2.注射器污染：用新注射器及干凈的溶劑試一試，如假峰消失，就將注射器沖洗幾次。
3.樣品量太大：減少進(jìn)樣量。
4.進(jìn)樣技術(shù)差(進(jìn)樣太慢：采用快速平穩(wěn)的進(jìn)樣技術(shù)
七．過(guò)去工作良好的柱出現(xiàn)未分辨峰
1.柱溫不對(duì)：檢查并調(diào)整溫度
2.不正確的載氣流速：檢查并調(diào)整流速。
3.樣品進(jìn)樣量太大：減少樣品進(jìn)樣量
4.進(jìn)樣技術(shù)水平太差(進(jìn)樣太慢)：采用快速平穩(wěn)進(jìn)樣技術(shù)。
5.柱和襯套污染：更換襯套。如不能解決問(wèn)題，就從柱進(jìn)口端去掉1~2圈，并重新安裝
八．基線(xiàn)不規(guī)則或不穩(wěn)定
1.柱流失或污染：更換襯套。如不能解決問(wèn)題，就從柱進(jìn)口端去掉1~2圈，并重新安裝。
2.檢測(cè)器或進(jìn)樣器污染：清洗檢測(cè)器和進(jìn)樣器
3.載氣泄漏：更換隔墊，檢查柱泄漏。
4.載氣控制不協(xié)調(diào)：檢查載所源壓力是否充足。如壓力≤500psi，請(qǐng)更換氣瓶。
5.載氣有雜質(zhì)或氣路污染：更換氣瓶，使用載氣凈化裝置清潔金屬管。
6.載氣流速不在儀器最大/最小限定范圍之內(nèi)(包括FID用氫氣和空氣)：測(cè)量流速，并根據(jù)使用手冊(cè)技術(shù)指標(biāo)，予以驗(yàn)證。
7.檢測(cè)器出毛?。簠⒄諆x器使用手冊(cè)進(jìn)行檢查。
8.進(jìn)樣器隔墊流失：老化或更換隔墊
九.其他故障及解決方法
A．所有組分峰變小
可能原因建議措施
1.進(jìn)樣針缺陷：使用新針或無(wú)缺陷的針；
2.進(jìn)樣后漏夜，判斷漏夜點(diǎn)，維修之；
3.MAEUP過(guò)大：分流比過(guò)大，調(diào)整氣體流速和分流比；
4.分析物質(zhì)分子量過(guò)大，底揮發(fā)樣品時(shí)提高INJ。OVEN（主要柱子的最高使樣品的汽化溫度過(guò)低，或柱溫度低用溫度）
5.NPD被污染物（二氧化硅）覆蓋更換銣珠
6.NPD溫度過(guò)高（使用或環(huán)境溫度），氣體不純，更換銣珠：避免高溫使用
7.不分流進(jìn)樣，分流閥關(guān)閉快：初始OVEN溫高
8檢測(cè)器與樣品不匹配
9.樣品的揮發(fā)調(diào)整樣品的的濃度或選擇合適的溶劑
B.峰伸舌
峰伸舌多由色譜柱過(guò)載減小進(jìn)樣量(可能需提高儀器的sensitivty
使用大容量柱子：提高OVEN，INJ溫度：增大氣體流速
C.高峰面積不重復(fù)
1.進(jìn)樣不重復(fù)，偏差大自動(dòng)進(jìn)樣器：加強(qiáng)手動(dòng)進(jìn)樣的練習(xí)
2.其他峰型變化引起的峰錯(cuò)位，干擾
3.基線(xiàn)的干擾
儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化，規(guī)范化
D.負(fù)峰
1.Detector有數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)信號(hào)極性接反，信號(hào)連接倒置
2.TCD中，樣品導(dǎo)熱系數(shù)大于載氣導(dǎo)熱系數(shù)，選擇數(shù)據(jù)處理中的“負(fù)峰處理"
3.ECD被污染，可能在正峰后跟隨負(fù)峰，清洗ECD，更換之（若有必要）
E.樣品的檢測(cè)靈敏度下降
1.色譜柱，襯管被污染，使活性物質(zhì)靈敏度小將清洗襯管：用溶劑（優(yōu)級(jí)純甲醇）清洗色譜柱：更換之（如有必要）
2.進(jìn)樣時(shí)樣品滲漏（對(duì)易揮發(fā)物質(zhì)更甚）查找滲漏點(diǎn)
3.在splite汽化進(jìn)樣中，OVEN初始溫度過(guò)高，用低于樣品溶劑的初始溫度；致使樣品汽化后擴(kuò)散加劇，導(dǎo)致撕沸點(diǎn)樣品靈敏度下降，使用高沸點(diǎn)溶劑；
F.峰分叉
1.進(jìn)樣過(guò)激，不穩(wěn)定，形成二次進(jìn)樣，練習(xí)手動(dòng)進(jìn)樣：使用自動(dòng)進(jìn)樣器
2.色譜柱安裝失敗重新安裝
3spliteless或柱頭進(jìn)樣，樣品溶劑的混合使用相同的溶劑
4.柱子溫度波動(dòng)修理穩(wěn)控系統(tǒng)
5.spliteless進(jìn)樣，量大/時(shí)間長(zhǎng)。希望用“溶劑在毛細(xì)管色譜柱前端安裝5米的去效應(yīng)譜帶濃縮時(shí)，溶劑的固定相的濕潤(rùn)性差活化，未覆蓋固定液的毛細(xì)管溶劑將在柱子中形成幾米長(zhǎng)，厚度不等的溶劑帶破壞正常的濃縮，使峰拉寬分叉。
G.峰拖尾
1.襯管，色譜柱被污染；有活性點(diǎn)清洗，更換之（如有必要）
2.襯管，色譜柱安裝不黨，存在死體積，注射甲烷，峰若拖尾，則重新安裝
3.色譜柱柱頭不平，用金剛砂切割，使之平。
4.固定相的極性指標(biāo)與樣品分析不匹配，換匹配的柱子；
5.樣品流通路線(xiàn)中有冷井，消除路線(xiàn)中的過(guò)低溫度區(qū)；
6.襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑，清洗更換襯管；切除柱頭10cm；
7.進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，縮短之；
8.分流比低，增大分流比（至少大于20/1）；
9.進(jìn)樣量過(guò)高減小進(jìn)樣體積或稀釋樣品；
10.醇胺，伯胺，叔胺和羧酸類(lèi)易拖尾，用極性大的色譜柱；樣品衍生處理
H.保留時(shí)間漂移
1.溫度變化，檢查柱溫箱的溫度；
2.氣體流速變化，注射甲烷，測(cè)定載氣線(xiàn)速度；
3.進(jìn)樣口泄露，檢查進(jìn)樣墊；判斷其他泄露處；
4.溶劑條件變化樣品，標(biāo)準(zhǔn)品使用相同的溶劑；
5.色譜柱被污染切除柱頭10cm；高溫老化，清洗；
I.分離度下降
1.色譜柱被污染方法同上
2.固定相被破壞（柱流失）更換之
3.進(jìn)樣失敗檢查泄露，維修之檢查吹掃時(shí)間
檢查溫度的適應(yīng)性；檢查襯管
4.樣品濃度過(guò)高稀釋?zhuān)粶p少進(jìn)樣量；用高分流比
鬼峰出現(xiàn)的原因及解決辦法有這些。。。
進(jìn)樣口硅膠墊的影響
?。?）原因分析：
與硅膠墊質(zhì)量和進(jìn)樣針頭質(zhì)量有關(guān)，主要有幾個(gè)方面：
①進(jìn)樣針頭質(zhì)量不好，邊緣不夠平整，硅膠墊容易損壞。
②硅膠墊使用次數(shù)過(guò)多或時(shí)間長(zhǎng)老化，硅膠墊質(zhì)量不好，材料彈性差，硅膠墊碎屑進(jìn)入汽化室，便會(huì)形成鬼峰。
?、酃枘z墊被污染，如進(jìn)樣時(shí)針頭處附著的樣品液滴被硅膠隔墊所吸附，在之后的分析過(guò)程中一點(diǎn)點(diǎn)脫附后進(jìn)入色譜柱中。
?。?）解決辦法：
檢查所使用的進(jìn)樣針及硅膠墊，對(duì)質(zhì)量不好的進(jìn)樣針、使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或質(zhì)量有問(wèn)題的硅膠墊進(jìn)行有針對(duì)的更換。
色譜柱影響
?。?）原因分析：
?、偕V柱未充分老化，柱溫過(guò)低老化不充分，溫度過(guò)高產(chǎn)生液相遺失。②色譜柱長(zhǎng)時(shí)間使用。柱自身有吸附特性，柱內(nèi)余留高濃度樣品或柱內(nèi)留存高沸點(diǎn)物質(zhì)，柱頭被污染。再者毛細(xì)管柱低負(fù)荷量，需要高靈敏度檢測(cè)器，這樣就特別容易出現(xiàn)鬼峰。
?。?）解決辦法：
截去受污染的柱頭部分，升高進(jìn)樣口溫度到合適的值，進(jìn)行柱頭老化；在進(jìn)行組成復(fù)雜的樣品分析后，采用程序升溫對(duì)色譜柱進(jìn)行吹掃，清除色譜柱中的殘留物質(zhì)。在程序升溫的過(guò)程中，設(shè)置的最高柱溫必須低于柱子最高使用溫度20℃左右，以避免柱流失。
進(jìn)樣口、檢測(cè)器或襯管和分流平板污染
(1)原因分析
污染產(chǎn)生的原因較多，可以歸結(jié)為以下幾個(gè)方面：
?、匍L(zhǎng)時(shí)間未進(jìn)行色譜儀的定期維護(hù)；
?、诖郎y(cè)樣品的組成復(fù)雜，進(jìn)樣口溫度設(shè)置不夠高，使樣品汽化不*，較重的組分滯留在進(jìn)樣口當(dāng)中；
?、燮液鸵r管內(nèi)經(jīng)常會(huì)聚集一些沉積物及高沸點(diǎn)物質(zhì)，如果碰到某次分析高沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí)，進(jìn)樣口溫度升高時(shí)就會(huì)使聚集的物質(zhì)逸出多余的峰；④在檢測(cè)器中和分流平板的凹槽中未揮發(fā)的物質(zhì)會(huì)慢慢積累，造成鬼峰無(wú)規(guī)律出現(xiàn)。
(2)解決辦法
根據(jù)實(shí)際污染情況對(duì)儀器的各部件進(jìn)行清理：
?、偾逑催M(jìn)樣口。首先拆除色譜柱，之后在保證加熱和通氣的前提下，將無(wú)水乙醇或丙酮由進(jìn)樣口注入，重復(fù)3～5次，最后加熱通氣干燥進(jìn)樣口。
?、诟鼡Q襯管或清洗襯管。在襯管被污染時(shí)可清楚的看到有顆粒物沉積或石英棉顏色變暗，污染嚴(yán)重時(shí)需要更換新的襯管。清洗襯管的方法:取出襯管中的石英棉，將襯管浸泡在鉻酸洗液中24小時(shí)后取出，再分別用蒸餾水、甲醇、丙酮清洗后干燥。
③分流平板的清洗。將分流襯板置于色譜純的甲醇等有機(jī)溶劑中進(jìn)行超聲處理，干燥，注意在拆卸和安裝分流平板的過(guò)程中不能直接用手觸摸，以防污染。
?、軝z測(cè)器清洗。熱導(dǎo)檢測(cè)器：根據(jù)檢測(cè)器污染的程度選擇合適的清洗溶劑，將丙酮，十氫萘等溶劑裝滿(mǎn)檢定器的測(cè)量池，浸泡大約20分鐘左右后傾出，如此重復(fù)多次至所傾出的溶液比較干。
儀器分析條件設(shè)置不合適
(1)原因分析：
在分析未知的新樣品時(shí)，可能會(huì)由于儀器條件設(shè)置不當(dāng)產(chǎn)生一些干擾峰。一般原因是:
?、贅悠房赡軙?huì)在分析條件下發(fā)生降解產(chǎn)生一些干擾成分，如果這些成分恰好在該條件下有響應(yīng)，就可能產(chǎn)生鬼峰；
?、谶x擇的色譜柱不合適，不利于分析高沸點(diǎn)的化合物。
(2)解決辦法：
通過(guò)查閱文獻(xiàn)，進(jìn)行試驗(yàn)，查找方法，盡可能的了解檢測(cè)樣品的各種性質(zhì)，如極性、分子結(jié)構(gòu)、分子量大小等方面，選擇適當(dāng)?shù)姆治鰲l件，包括柱箱、進(jìn)樣口、檢測(cè)器的使用溫度，色譜柱的極性、膜厚、長(zhǎng)度、內(nèi)徑等。
樣品污染
(1)原因分析：
樣品在進(jìn)樣前的處理過(guò)程中受到污染，鬼峰在檢測(cè)時(shí)有規(guī)律出現(xiàn)，有良好的重復(fù)性，且溶劑空白不包含此峰，這種情況比較容易判斷。
(2)解決辦法：
由于色譜分析是一種痕量分析方法，所以在樣品處理的各個(gè)過(guò)程中用到的所有物品必須保證清潔，以免使干擾物質(zhì)進(jìn)入樣品。